3.3. Dependencia de K con la temperatura

A partir de nuestros conocimientos de Termodinámica podemos recordar que:

  • ΔG° = – RT lnK
  • ΔG° = ΔH° – TΔS°
  • Los valores de ΔH° y ΔS° no varían en ciertos rangos de temperatura.
  • El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura de reacción.

Podemos plantear las expresiones para dos temperaturas diferentes:

ΔG° = – RT1lnK1 = ΔH° – T1ΔS°

ΔG° = – RT2lnK2 = ΔH° – T2ΔS°

Buscamos una relación que nos indique la dependencia del valor de la constante de equilibrio con la temperatura:

KT1

KT2

Restamos (2) – (1):

K2K1

Finalmente, obtenemos la ecuación de Van’t Hoff, expresión que nos indica la dependencia de la constante de equilibrio, K, y la temperatura, T:

VantHoff

como ΔH tiene unidades de energía   ⇒ RenJ

Por ejemplo, para el sistema:

N2O4NOSe tiene:

T (K) 298 348 393 408 423
Kp 0,1124 3,8010 29,00 84,98 111,0
Podemos observar que conforme se incrementa la temperatura, el valor de K se hace cada vez más grande, es decir, se favorece el sentido directo de la reacción, además, podemos deducir que la reacción es endotérmica.
Lo comprobamos con los valores a 75 °C y 120 °C:

deltahdeKsde donde obtenemos que  ΔH = 51345,19 J = 51,35 kJ  >  0      ⇒   la reacción es endotérmica